含锌稳定硫化铟的CO2还原反应gydF4y2Ba

受早期研究人员的启发，科学家最近将锌(Zn)纳入硫化铟(IngydF4y2Ba_2gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba_3.gydF4y2Ba)．他们发现，这种合成允许这种结合，并增强了合成催化剂(ZnIn)的稳定性gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba_4gydF4y2Ba)．这项研究已经发表在gydF4y2Ba自然通讯gydF4y2Ba．gydF4y2Ba

减少二氧化碳(COgydF4y2Ba_2gydF4y2Ba)排放和实现碳中和是使用CO电合成增值燃料gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba作为原料。在过去的10年里，人们研究了许多具有活性和选择性的CO催化剂gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba还原反应(COgydF4y2Ba_2gydF4y2Ba可见，CO和甲酸酯可能是唯一能够实现CO产业化趋势的产品gydF4y2Ba_2gydF4y2BaRR在不久的将来。gydF4y2Ba

图片来源:J.M. Image Factory/Shutterstock.comgydF4y2Ba

先前的研究表明，汞、铅、铋(Bi)、铟(In)、锡和镉等金属可以转化COgydF4y2Ba_2gydF4y2Ba然而，为了形成，这些金属中的大多数都有不令人满意的选择性或毒性问题。gydF4y2Ba

本文详细介绍了锌(Zn)与硫化铟(IngydF4y2Ba_2gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba_3.gydF4y2Ba)的合成，有助于调整其相和结构，提高合成催化剂的长期稳定性(ZnIngydF4y2Ba_2gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba_4gydF4y2Ba)．催化剂形态基本保持不变。gydF4y2Ba

结果gydF4y2Ba

催化剂的合成与表征gydF4y2Ba

硫化铟作为催化剂引起了研究人员的兴趣，因为s掺杂的In被证明可以有效地催化COgydF4y2Ba_2gydF4y2BaRR来格式化。S的存在使H易于活化gydF4y2Ba_2gydF4y2BaO生成吸附的H*， H*与吸附的CO反应gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba生成HCOO*中间体。gydF4y2Ba

早期研究的结果鼓励科学家分析硫化铟代替s掺杂In在CO介质中的能力gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba甲酸。以氯化铟为原料，通过水热反应制得硫化铟gydF4y2Ba_3.gydF4y2Bah·4gydF4y2Ba_2gydF4y2BaO和CgydF4y2Ba_2gydF4y2BaHgydF4y2Ba_5gydF4y2Ba去离子水中的NS。gydF4y2Ba

图1。ZnIn的物理表征gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba_4gydF4y2Ba．一个gydF4y2Ba，gydF4y2BabgydF4y2BaZnIn的扫描电镜图像gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba_4gydF4y2Ba催化剂。右边的面板gydF4y2BabgydF4y2Ba为ZnIn的晶体结构gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba_4gydF4y2Ba．比例尺，5 μm (gydF4y2Ba一个gydF4y2Ba)和1 μm (gydF4y2BabgydF4y2Ba)．gydF4y2BacgydF4y2BaZnIn的STEM-EDX元素图谱gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba_4gydF4y2Ba，分别表现出Zn(红色)、In(绿色)和S(黄色)的均匀空间分布。比例尺，1 μm。gydF4y2BadgydF4y2Ba，gydF4y2BaegydF4y2BaZnIn的原子分辨率z -对比度图像gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba_4gydF4y2Ba沿[001]带轴。比例尺，1nm (gydF4y2BadgydF4y2Ba)和0.5 nm (gydF4y2BaegydF4y2Ba)．gydF4y2BafgydF4y2Ba对应的FFT模式为(gydF4y2BadgydF4y2Ba)．gydF4y2BaggydF4y2Ba中沿黄色箭头获得的线强度剖面(gydF4y2BadgydF4y2Ba)．gydF4y2BahgydF4y2BaZnIn原子模型gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba_4gydF4y2Ba沿[001]带轴。gydF4y2Ba我gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2BakgydF4y2BaXRD谱图(gydF4y2Ba我gydF4y2Ba)、UPS光谱(gydF4y2BajgydF4y2Ba)，以及BET表面积分析(gydF4y2BakgydF4y2Ba)的ZnIngydF4y2Ba_2gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba_4gydF4y2Ba而在gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba_3.gydF4y2Ba,分别。图片来源:Chi, et al.， 2021。gydF4y2Ba

为了提高高速率CO的稳定性，在硫化铟中加入锌gydF4y2Ba_2gydF4y2BaRR。经过合成，得到六角结构的ZnIngydF4y2Ba_2gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba_4gydF4y2Ba(图1i)获得微花。通过原子力显微镜(AFM)测量，获得的纳米片厚度为~8.69 nm的ZnIn2S4和9.32 nm的In2S3。gydF4y2Ba

能量色散x射线(EDX)谱元素图谱显示Zn、In和S的空间分布均匀(图1c)。gydF4y2Ba

采用高角度环形暗场扫描透射电子显微镜(HAADF-STEM)对ZnIn的原子结构进行了详细分析gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba_4gydF4y2Ba．快速傅里叶变换(FFT)结果(图1f)表明，Zn的加入改变了硫化铟的配位环境，有利于硫化铟的电子结构和催化性能。gydF4y2Ba

紫外光电子能谱(UPS)(图1j)显示了Zn元素的加入具有优越的电子性能。gydF4y2Ba

有限公司gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba流动池中的RR性能gydF4y2Ba

的有限公司gydF4y2Ba_2gydF4y2BaZnIn的RR性质gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba_4gydF4y2Ba而在gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba_3.gydF4y2Ba在流动池中对催化剂进行了分析。图2a显示了线性扫描伏安曲线，图2b描述了甲酸盐的法拉第效率(FE)。gydF4y2Ba

图2。有限公司gydF4y2Ba_2gydF4y2BaRR表演。一个gydF4y2Ba，gydF4y2BabgydF4y2Ba线性扫描伏安曲线(gydF4y2Ba一个gydF4y2Ba)和产品的电位依赖法拉第效率(gydF4y2BabgydF4y2Ba)在ZnIn上gydF4y2Ba_2gydF4y2BaS4和IngydF4y2Ba_2gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba_3.gydF4y2Ba．gydF4y2BacgydF4y2Ba，gydF4y2BadgydF4y2Ba部分电流密度(gydF4y2BacgydF4y2Ba)和半细胞PCE (gydF4y2BadgydF4y2Ba)发给产地来源证gydF4y2Ba_2gydF4y2BaZnIn的甲酸转化gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba_4gydF4y2Ba而在gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba_3.gydF4y2Ba．gydF4y2BaegydF4y2Ba，gydF4y2BafgydF4y2Ba甲酸盐局部电流密度与fe的比较(gydF4y2BaegydF4y2Ba)，并计算产量(gydF4y2BafgydF4y2Ba)，以供参考不同的催化剂gydF4y2Ba_3.gydF4y2Ba环境。gydF4y2BaggydF4y2BaZnIn的稳定性试验gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba_4gydF4y2Ba而在gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba_3.gydF4y2Ba在300毫安厘米gydF4y2Ba^{−2gydF4y2Ba}．电解液偶尔被新的1 M KHCO3溶液(红色箭头)替换，以恢复阳极液的离子浓度和电导率。误差条表示三个独立测量值的标准偏差。图片来源:Chi, et al.， 2021。gydF4y2Ba

采用密度泛函理论(DFT)对CO进行了分析gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba催化剂的RR性能。结果表明，ZnIn的S位点gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba_4gydF4y2Ba允许更小的氢吸附自由能370 meV。gydF4y2Ba

综合稳定性研究gydF4y2Ba

图2g描述了CO .的主要发现gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba锌的加入可显著提高硫化铟的RR稳定性。gydF4y2Ba

图3描述了用于分析ZnIn结构演化的多种表征技术gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba_4gydF4y2Ba而在gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba_3.gydF4y2BaCO过程催化剂gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba电解。gydF4y2Ba

图3。ZnIn的结构稳定性gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba_4gydF4y2Ba．一个gydF4y2Ba，gydF4y2BabgydF4y2BaZnIn的XRD谱图gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba_4gydF4y2Ba（gydF4y2Ba一个gydF4y2Ba)和在gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba_3.gydF4y2Ba（gydF4y2BabgydF4y2Ba)原产地证书后gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba在不同电流密度下电解10分钟。gydF4y2BacgydF4y2BaZnIn对应的SEM图像gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba_4gydF4y2Ba(上)和IngydF4y2Ba_2gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba_3.gydF4y2Ba(底部)。比例尺:1 μm(上)，500 nm(下)。gydF4y2BadgydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2BaggydF4y2BaZnIn的拉曼光谱gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba_4gydF4y2Ba（gydF4y2BadgydF4y2Ba)和在gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba_3.gydF4y2Ba（gydF4y2BaegydF4y2Ba)和ZnIn的S 2p XPS谱gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba_4gydF4y2Ba（gydF4y2BafgydF4y2Ba)和在gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba_3.gydF4y2Ba（gydF4y2BaggydF4y2Ba)原产地证书后gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba在300 mA cm下进行不同时间的电解gydF4y2Ba^{−2gydF4y2Ba}．gydF4y2BahgydF4y2BaZnIn的STEM-EDX元素映射gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba_4gydF4y2Ba(比例尺:1 μm)和IngydF4y2Ba_2gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba_3.gydF4y2Ba(比例尺:600nm)，在300ma cm下运行60小时和8小时gydF4y2Ba^{−2gydF4y2Ba},分别。gydF4y2Ba我gydF4y2BaSEM-EDX在300 mA cm下运行不同时间后对催化剂中残留硫的测量gydF4y2Ba^{−2gydF4y2Ba}．误差条表示三个独立测量值的标准偏差。gydF4y2BajgydF4y2BaZnIn的TEM图(上图，比例尺:50 nm)和SAED图(下图，比例尺:5.1 /nm)gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba_4gydF4y2BaCO后催化剂gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba在300 mA cm下进行不同时间的电解gydF4y2Ba^{−2gydF4y2Ba}．图片来源:Chi, et al.， 2021。gydF4y2Ba

ZnIn中左后卫S的含量gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba_4gydF4y2Ba而在gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba_3.gydF4y2BaSEM-EDX进行了定量(图3i)，发现ZnS催化剂在高电流密度下表现稳定。这是由于Zn和S之间的强相互作用。gydF4y2Ba

稳定性增强机制gydF4y2Ba

实验结果表明，IngydF4y2Ba_2gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba_3.gydF4y2Ba锌作为稳定剂阻碍了S的浸出。gydF4y2Ba

图4。ZnIn的共价增强gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba_4gydF4y2Ba．一个gydF4y2Ba，gydF4y2BabgydF4y2Ba微分电荷密度(gydF4y2Ba一个gydF4y2Ba)和(110)平面上的投影(gydF4y2BabgydF4y2Ba)．gydF4y2BacgydF4y2BaZnIn的精灵gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba_4gydF4y2Ba．gydF4y2Bad、egydF4y2Ba微分电荷密度(gydF4y2BadgydF4y2Ba)和(011)平面上的投影(gydF4y2BaegydF4y2Ba)．gydF4y2BafgydF4y2BaIn的小精灵gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba_3.gydF4y2Ba．蓝色和黄色的云分别代表电子密度的凹陷和积聚。gydF4y2BaggydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba我gydF4y2Ba用于In - S键合的cohp (gydF4y2BaggydF4y2Ba)和Zn−S键(gydF4y2BahgydF4y2Ba)的ZnIngydF4y2Ba_2gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba_4gydF4y2Ba，以及In - S键(gydF4y2Ba我gydF4y2Ba)在gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba_3.gydF4y2Ba．图片来源:Chi, et al.， 2021。gydF4y2Ba

计算结果表明，ZnIn中In(Zn)与S之间的键断裂gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba_4gydF4y2Ba在动力学上阐述锌锌的可忽略的S溶解和异常的长期稳定性是很麻烦的吗gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba_4gydF4y2Ba催化剂。gydF4y2Ba

方法gydF4y2Ba

材料的合成gydF4y2Ba

化学物质四水合氯化铟(含四水合氯化铟)gydF4y2Ba_3.gydF4y2Bah·4gydF4y2Ba_2gydF4y2BaO)，硫代乙酰胺(CgydF4y2Ba_2gydF4y2BaHgydF4y2Ba_5gydF4y2BaNS)和二氯化锌(ZnClgydF4y2Ba_2gydF4y2Ba)。在gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba_3.gydF4y2Ba和ZnIngydF4y2Ba_2gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba_4gydF4y2Ba用同样的方法合成。gydF4y2Ba

材料特征gydF4y2Ba

通过XRD、STEM、HRTEM、SAED和EDX元素映射对合成材料进行表征。gydF4y2Ba

一氧化碳的制备gydF4y2Ba_2gydF4y2BaRR电极gydF4y2Ba

采用超声波分散法制备催化剂油墨，并将所制得的油墨均匀地涂抹在气体扩散层上，使所制得的电极具有~1.0 mg cm的催化剂负载gydF4y2Ba^{−2gydF4y2Ba}．gydF4y2Ba

电化学测量gydF4y2Ba

在流动池和CO气体中进行了电化学测量gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba(99.999%)通过毒气室。的有限公司gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba电解持续10分钟。gydF4y2Ba

有限公司gydF4y2Ba_2gydF4y2BaRR产品分析gydF4y2Ba

气体产物分析采用配备热导检测器(TCD)的气相色谱法进行，以定量HgydF4y2Ba_2gydF4y2Ba浓度和火焰电离检测器(FID)来分析CO含量。gydF4y2Ba

对甲酸酯产品进行了定量分析gydF4y2Ba^1gydF4y2Ba用布鲁克400兆赫光谱仪测量H核磁共振谱。gydF4y2Ba

DFT计算gydF4y2Ba

DFT计算采用维也纳从头算模拟包(VASP)程序和投影增波法(PAW)进行。gydF4y2Ba

讨论gydF4y2Ba

本文描述了CO的长期甲酸酯电合成过程gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba．催化剂稳定性的提高是由于In - S共价的增加，这阻碍了CO过程中硫的溶解gydF4y2Ba_2gydF4y2BaRR。的有限公司gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba甲酸盐的转化是快速和选择性的。预计这些观察结果将促进有效催化剂的创造，用于商业规模的甲酸盐电合成。gydF4y2Ba

期刊引用:gydF4y2Ba

气,L.-P。，妞妞,Z.-ZZhang, X.-L., Yang, P.-P., Liao, J., Gao, F.-Y., Wu, Z.-Z., Tang, K.-B., Gao, M.-R. (2021) Stabilizing indium sulfide for CO_2gydF4y2Ba通过加入锌，高速率电还原甲酸酯。gydF4y2Ba自然通讯gydF4y2Ba，gydF4y2Ba12gydF4y2Ba(5835)。可以在:gydF4y2Badoi.org/10.1038/s41467 - 021 - 26124 - ygydF4y2Ba．gydF4y2Ba

参考资料及进一步阅读gydF4y2Ba

1. 蒙托亚，j.h.gydF4y2Ba等gydF4y2Ba，(2017)太阳能燃料和化学品的材料。gydF4y2Ba自然材料gydF4y2Ba，gydF4y2Ba16gydF4y2Ba，第70-81页。gydF4y2Badoi.org/10.1038/nmat4778gydF4y2Ba．gydF4y2Ba
2. Mistry、H。gydF4y2Ba等gydF4y2Ba．(2016)活性和选择性可调的纳米结构电催化剂。gydF4y2Ba自然评论gydF4y2Ba，gydF4y2Ba1gydF4y2Ba第16009页。gydF4y2Badoi.org/10.1038/natrevmats.2016.9gydF4y2Ba．gydF4y2Ba
3. 高,F.-Y。,gydF4y2Ba等gydF4y2Ba(2020)具有显著接近效应的高曲率过渡金属硫族化合物纳米结构可实现快速和选择性COgydF4y2Ba_2gydF4y2Ba电解还原。gydF4y2Ba安吉万德化学国际版gydF4y2Ba，gydF4y2Ba59gydF4y2Ba，第8706-8712页。gydF4y2Badoi.org/10.1002/anie.201912348gydF4y2Ba．gydF4y2Ba
4. 风扇、L。gydF4y2Ba等gydF4y2Ba．(2020)电化学COgydF4y2Ba_2gydF4y2Ba在全固态反应器中还原成高浓度纯甲酸溶液。gydF4y2Ba自然通讯gydF4y2Ba，gydF4y2Ba11gydF4y2Ba第3633页。gydF4y2Badoi.org/10.1038/s41467 - 020 - 17403 - 1gydF4y2Ba．gydF4y2Ba
5. 陈、Z。gydF4y2Ba等gydF4y2Ba(2020)高效太阳能驱动电化学CO的富晶界铜gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba还原成乙烯和乙醇。gydF4y2Ba美国化学学会杂志gydF4y2Ba，gydF4y2Ba142gydF4y2Ba，第6878-6883页。gydF4y2Badoi.org/10.1021/jacs.0c00971gydF4y2Ba．gydF4y2Ba
6. 壮族,T.-TgydF4y2Ba等gydF4y2Ba(2018)转向后c -c耦合选择性使二氧化碳高效电还原为多碳醇。gydF4y2Ba催化性质gydF4y2Ba，gydF4y2Ba1gydF4y2Ba第421-428页。gydF4y2Badoi.org/10.1038/s41929 - 018 - 0084 - 7gydF4y2Ba．gydF4y2Ba
7. 妞妞,Z.-ZgydF4y2Ba等gydF4y2Ba(2021)具有固有疏水性的分层铜减轻了高速率CO的电极驱油gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba电还原成多碳产物。gydF4y2Ba美国化学学会杂志gydF4y2Ba，gydF4y2Ba143gydF4y2Ba，第8011-8021页。gydF4y2Badoi.org/10.1021/jacs.1c01190gydF4y2Ba．gydF4y2Ba
8. 江,K。gydF4y2Ba等gydF4y2Ba(2018)电化学CO中铜箔选择性C-C耦合的金属离子循环gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba减少。gydF4y2Ba催化性质gydF4y2Ba，gydF4y2Ba1gydF4y2Ba，第111-119页。gydF4y2Badoi.org/10.1038/s41929 - 017 - 0009 - xgydF4y2Ba．gydF4y2Ba
9. Jouny, M。gydF4y2Ba等gydF4y2Ba．(2018) CO的技术经济综合分析gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba电解系统。gydF4y2Ba工业与工程化学研究“，gydF4y2Ba，gydF4y2Ba57gydF4y2Ba，第2165-2177页。gydF4y2Badoi.org/10.1021/acs.iecr.7b03514gydF4y2Ba．gydF4y2Ba
10. 布什耶夫，o.s.，gydF4y2Ba等gydF4y2Ba．(2018)我们应该用CO做什么gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba我们怎么做呢?gydF4y2Ba焦耳gydF4y2Ba，gydF4y2Ba2gydF4y2Ba第825-832页。gydF4y2Badoi.org/10.1016/j.joule.2017.09.003gydF4y2Ba．gydF4y2Ba
11. Hori, Y。,gydF4y2Ba等gydF4y2Ba．(1994)电化学还原CO中CO选择性的电催化工艺gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba在水介质中的金属电极上。gydF4y2BaElectrochimica学报gydF4y2Ba，gydF4y2Ba39gydF4y2Ba， 1833-1839页。gydF4y2Badoi.org/10.1016/0013 - 4686 (94) 85172 - 7gydF4y2Ba．gydF4y2Ba
12. 你们K。gydF4y2Ba等gydF4y2Ba．(2020)用于高性能CO的分层Sn−Cu/SnOx核/壳催化剂的原位重建gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba电解还原。gydF4y2Ba安吉万德化学国际版gydF4y2Ba，gydF4y2Ba59gydF4y2Ba第4814-4821页。gydF4y2Badoi.org/10.1002/anie.201916538gydF4y2Ba．gydF4y2Ba
13. Han, N.， et al.(2018)用于选择性电催化CO的原位拓扑取向转化的超薄铋纳米片gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba还原成形。gydF4y2Ba自然通讯gydF4y2Ba，gydF4y2Ba9gydF4y2Ba第1320页。gydF4y2Badoi.org/10.1038/s41467 - 018 - 03712 - zgydF4y2Ba．gydF4y2Ba
14. 王、Z。gydF4y2Ba等gydF4y2Ba．(2020)剥离超薄锌锌gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba_4gydF4y2Ba具有丰富锌空位的纳米片用于增强COgydF4y2Ba_2gydF4y2Ba电还原成甲酸。gydF4y2BaChemSusChemgydF4y2Ba，gydF4y2Ba14gydF4y2Ba，第852-859页。gydF4y2Badoi.org/10.1002/cssc.202002785gydF4y2Ba．gydF4y2Ba
15. 周,黄永发。,gydF4y2Ba等gydF4y2Ba．(2019)促进CO的电化学还原gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba非晶态Ag-Bi-S-O修饰BigydF4y2Ba^0gydF4y2Ba纳米晶体。gydF4y2Ba安吉万德化学国际版gydF4y2Ba，gydF4y2Ba58gydF4y2Ba，第14197-14201页。gydF4y2Badoi.org/10.1002/anie.201908735gydF4y2Ba．gydF4y2Ba
16. 马,W。gydF4y2Ba等gydF4y2Ba．(2019)推广电催化COgydF4y2Ba_2gydF4y2Ba在铟表面上通过硫增强水活化还原成甲酸。gydF4y2Ba自然通讯gydF4y2Ba，gydF4y2Ba10gydF4y2Ba第892页gydF4y2Badoi.org/10.1038/s41467 - 019 - 08805 - xgydF4y2Ba．gydF4y2Ba
17. Grigioni,我。gydF4y2Ba等gydF4y2Ba．(2020)有限公司gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba在局部电流密度为930 mA cm的情况下电还原形成gydF4y2Ba^{−2gydF4y2Ba}InP胶体量子点衍生催化剂。gydF4y2BaACS能源通讯gydF4y2Ba，gydF4y2Ba6gydF4y2Ba，第79-84页。gydF4y2Badoi.org/10.1021/acsenergylett.0c02165gydF4y2Ba．gydF4y2Ba
18. 郑,X。,gydF4y2Ba等gydF4y2Ba．(2017)硫调制锡位点可实现CO的高选择性电化学还原gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba甲酸,gydF4y2Ba焦耳gydF4y2Ba，gydF4y2Ba1gydF4y2Ba第794-805页。gydF4y2Badoi.org/10.1016/j.joule.2017.09.014gydF4y2Ba．gydF4y2Ba
19. 杨,J。gydF4y2Ba等gydF4y2Ba．(2020)双基金属有机框架衍生的叶状铋纳米片用于二氧化碳电还原。gydF4y2Ba先进能源材料gydF4y2Ba，gydF4y2Ba10gydF4y2Ba， p. 2001709。gydF4y2Badoi.org/10.1002/aenm.202001709gydF4y2Ba．gydF4y2Ba
20. 锣,Q。gydF4y2Ba等gydF4y2Ba．(2019)转化氧化铋纳米管的结构缺陷使二氧化碳还原的高活性电催化成为可能。gydF4y2Ba自然通讯gydF4y2Ba，gydF4y2Ba10gydF4y2Ba第2807页。gydF4y2Badoi.org/10.1038/s41467 - 019 - 10819 - 4gydF4y2Ba．gydF4y2Ba
21. 曹,C。gydF4y2Ba等gydF4y2Ba．(2020)金属有机层导致原子薄铋烯用于高效二氧化碳电还原为液体燃料。gydF4y2Ba安吉万德化学国际版gydF4y2Ba，gydF4y2Ba59gydF4y2Ba第15014-15020页。gydF4y2Badoi.org/10.1002/anie.202005577gydF4y2Ba．gydF4y2Ba
22. 吴,J。gydF4y2Ba等gydF4y2Ba．(2016) CO转化稳定锡电极性能下降的原因及实现gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba燃料。gydF4y2Ba纳米能量gydF4y2Ba．gydF4y2Ba27gydF4y2Ba，第225-229页。gydF4y2Badoi.org/10.1016/j.nanoen.2016.06.028gydF4y2Ba．gydF4y2Ba
23. 施,Y。,gydF4y2Ba等gydF4y2Ba．(2020)揭示了氢铈作为高效二氧化碳电还原甲酸的电化学稳定活性相，gydF4y2Ba自然通讯gydF4y2Ba，gydF4y2Ba11gydF4y2Ba第3415页。gydF4y2Badoi.org/10.1038/s41467 - 020 - 17120 - 9gydF4y2Ba．gydF4y2Ba
24. 程、H。gydF4y2Ba等gydF4y2Ba．(2020)高CO生成率地表注氮工程gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba还原格式gydF4y2Ba．纳米快报gydF4y2Ba，gydF4y2Ba20.gydF4y2Ba，第6097-6103页。gydF4y2Badoi.org/10.1021/acs.nanolett.0c02144gydF4y2Ba．gydF4y2Ba
25. 黄,Z.-FgydF4y2Ba等gydF4y2Ba．(2016)空心钴基双金属硫化物多面体用于高效的全ph值电化学和光催化析氢。gydF4y2Ba美国化学学会杂志gydF4y2Ba，gydF4y2Ba138gydF4y2Ba，第1359-1365页。gydF4y2Badoi.org/10.1021/jacs.5b11986gydF4y2Ba．gydF4y2Ba
26. 柴,B。,gydF4y2Ba等gydF4y2Ba．(2011)无模板水热法合成ZnIngydF4y2Ba_2gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba_4gydF4y2Ba花状微球是一种高效的光催化剂gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba在可见光照射下生产。gydF4y2Ba物理化学杂志CgydF4y2Ba，gydF4y2Ba115gydF4y2Ba第6149-6155页。gydF4y2Badoi.org/10.1021/jacs.5b11986gydF4y2Ba．gydF4y2Ba
27. 陈、Z。gydF4y2Ba等gydF4y2Ba．(2009) ZnIn光催化降解染料的研究gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba_4gydF4y2Ba可见光照射下的微球。gydF4y2Ba物理化学杂志CgydF4y2Ba，gydF4y2Ba113gydF4y2Ba第4433-4440页。gydF4y2Badoi.org/10.1021/jp8092513gydF4y2Ba．gydF4y2Ba
28. 郭台铭,X。,gydF4y2Ba等gydF4y2Ba．(2006)三元硫族化合物ZnIn的形控合成gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba_4gydF4y2Ba和立方寸,Se)gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba纳米/微结构通过简单的解决方案路线。gydF4y2Ba美国化学学会杂志gydF4y2Ba，gydF4y2Ba128gydF4y2Ba，第7222-7229页。gydF4y2Badoi.org/10.1021/ja0580845gydF4y2Ba．gydF4y2Ba
29. 大冢,R。gydF4y2Ba等gydF4y2Ba．(2000)层状结构(ZnS)mIn的热电性能gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba_3.gydF4y2Ba．gydF4y2Ba关键工程材料gydF4y2Ba．gydF4y2Ba181−182gydF4y2Ba， 59-62页。gydF4y2Badoi.org/10.4028/www.scientific.net/kem.181 - 182.59gydF4y2Ba．gydF4y2Ba
30. Aymerich, F。,gydF4y2Ba等gydF4y2Ba．(1979) α-ZnIn的电子带结构gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba_4gydF4y2Ba以及相关的多型。gydF4y2Ba固态通信gydF4y2Ba，gydF4y2Ba29gydF4y2Ba第235-238页gydF4y2Badoi.org/10.1016/0038 - 1098 (79) 91045 - 7gydF4y2Ba．gydF4y2Ba
31. 傅,X。,gydF4y2Ba等gydF4y2Ba．(2010)四方和立方β-In的光催化性能gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba_3.gydF4y2Ba用于可见光照射下的水裂解。gydF4y2Ba应用催化B:环保gydF4y2Ba，gydF4y2Ba95gydF4y2Ba， 393-399页。gydF4y2Badoi.org/10.1016/j.apcatb.2010.01.018gydF4y2Ba．gydF4y2Ba
32. 马,W。gydF4y2Ba等gydF4y2Ba．(2021)单斜白钨矿钒酸铋衍生的铋纳米片，具有电化学还原二氧化碳为甲酸盐的快速动力学。gydF4y2Ba先进功能材料gydF4y2Ba，gydF4y2Ba31gydF4y2Ba，第2006704页。gydF4y2Badoi.org/10.1002/adfm.202006704gydF4y2Ba．gydF4y2Ba
33. García de Arquer, f.p.，gydF4y2Ba等gydF4y2Ba．(2018)二维金属氧卤化物衍生高效CO催化剂gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba电解还原。gydF4y2Ba先进材料gydF4y2Ba，gydF4y2Ba30.gydF4y2Ba，第1802858页gydF4y2Badoi.org/10.1002/adma.201802858gydF4y2Ba．gydF4y2Ba
34. 兴,Y。,gydF4y2Ba等gydF4y2Ba．(2020)gydF4y2Ba(电子邮件保护)gydF4y2Ba压缩应变的核壳结构促进CO的电还原gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba变成甲酸。gydF4y2Ba先进的科学gydF4y2Ba，gydF4y2Ba7gydF4y2Ba，第1902989页。gydF4y2Badoi.org/10.1002/advs.201902989gydF4y2Ba．gydF4y2Ba
35. 梁,C。gydF4y2Ba等gydF4y2Ba．(2018) CO的高效电化学还原gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba超越了晶界上的双电子转移途径gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba纳米粒子。gydF4y2Ba材料化学杂志AgydF4y2Ba，gydF4y2Ba6gydF4y2Ba， 10313-10319页。gydF4y2Badoi.org/10.1039/C8TA01367EgydF4y2Ba．gydF4y2Ba
36. 商、H。gydF4y2Ba等gydF4y2Ba．(2020)单原子铟的设计gydF4y2Ba^δ+gydF4y2Ba-N4界面用于CO的高效电还原gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba甲酸。gydF4y2Ba安吉万德化学国际版gydF4y2Ba，gydF4y2Ba59gydF4y2Ba，第22465-22469页。gydF4y2Badoi.org/10.1002/anie.202010903gydF4y2Ba．gydF4y2Ba
37. 权，i.s.，gydF4y2Ba等gydF4y2Ba．(2019)利用铟锌双金属纳米晶体选择性电化学还原二氧化碳为甲酸。gydF4y2Ba材料化学杂志AgydF4y2Ba，gydF4y2Ba7gydF4y2Ba，第22879-22883页。gydF4y2Badoi.org/10.1039/C9TA06285HgydF4y2Ba．gydF4y2Ba
38. 张,X。,gydF4y2Ba等gydF4y2Ba．(2020)缺陷和导电氮-碳框架调控ZnInOx纳米片促进COgydF4y2Ba_2gydF4y2Baelectrocatalytic减少。gydF4y2Ba应用催化B:环保gydF4y2Ba， 279, p. 119383。gydF4y2Badoi.org/10.1016/j.apcatb.2020.119383gydF4y2Ba．gydF4y2Ba
39. 罗,W。gydF4y2Ba等gydF4y2Ba．(2019)高效电还原CO的三维分层多孔铟催化剂gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba．gydF4y2Ba材料化学杂志AgydF4y2Ba，gydF4y2Ba7gydF4y2Ba第4505-4515页。gydF4y2Badoi.org/10.1039/C8TA11645HgydF4y2Ba．gydF4y2Ba
40. 张,gydF4y2Ba等gydF4y2Ba．(2019)协调吸附物和催化剂的电子结构，以实现高效COgydF4y2Ba_2gydF4y2Ba减少。gydF4y2Ba纳米快报gydF4y2Ba，gydF4y2Ba19gydF4y2Ba，第6547-6553页gydF4y2Badoi.org/10.1021/acs.nanolett.9b02782gydF4y2Ba．gydF4y2Ba
41. 王,J。gydF4y2Ba等gydF4y2Ba．(2019)异质结构金属间化合物CuSn催化剂:电化学还原CO的高性能gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba甲酸。gydF4y2Ba材料化学杂志AgydF4y2Ba，gydF4y2Ba7gydF4y2Ba， 27514-27521页。gydF4y2Badoi.org/10.1039/C9TA11140AgydF4y2Ba．gydF4y2Ba
42. 张,gydF4y2Ba等gydF4y2Ba．(2018)在原子薄的二硫化锡纳米片中掺杂镍使高效CO成为可能gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba减少。gydF4y2Ba安吉万德化学国际版gydF4y2Ba，gydF4y2Ba57gydF4y2Ba， 10954-10958页。gydF4y2Badoi.org/10.1002/anie.201806043gydF4y2Ba．gydF4y2Ba
43. 元,X。,gydF4y2Ba等gydF4y2Ba．(2020) In纳米颗粒在In上的修饰gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba_3.gydF4y2Ba纳米片可以有效地电化学还原COgydF4y2Ba_2gydF4y2Ba．gydF4y2Ba化学通讯gydF4y2Ba，gydF4y2Ba56gydF4y2Ba，第4212-4215页。gydF4y2Badoi.org/10.1039/C9CC10078DgydF4y2Ba．gydF4y2Ba
44. 沈、S。gydF4y2Ba等gydF4y2Ba．(2011)微波辅助水热合成过渡金属掺杂ZnIngydF4y2Ba_2gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba_4gydF4y2Ba以及其在可见光下析氢的光催化活性。gydF4y2Ba电源杂志gydF4y2Ba，gydF4y2Ba196gydF4y2Ba第10112-10119页。gydF4y2Badoi.org/10.1016/j.jpowsour.2011.08.103gydF4y2Ba．gydF4y2Ba
45. 洛佩斯-里维拉，美国，gydF4y2Ba等gydF4y2Ba．(1995) ZnIn的Raman研究gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba_4gydF4y2Ba分层复合。半导体科学与技术，gydF4y2Ba10gydF4y2Ba第645-652页。gydF4y2Badoi.org/10.1088/0268-1242/10/5/013gydF4y2Ba．gydF4y2Ba
46. 道,H。gydF4y2Ba等gydF4y2Ba．(2006) Ge-In硫化玻璃的拉曼散射研究。gydF4y2Ba固态通信gydF4y2Ba，gydF4y2Ba137gydF4y2Ba，第408-412页。gydF4y2Badoi.org/10.1016/j.ssc.2005.12.032gydF4y2Ba．gydF4y2Ba
47. RRUFFTM项目。可以在:gydF4y2Bahttps://rruff.info/IndiumgydF4y2Ba．gydF4y2Ba
48. 吴,Y。,gydF4y2Ba等gydF4y2Ba．(2021)将硫化铜转化为带表面硫的铜，用于电催化炔水半氢化。gydF4y2Ba自然通讯gydF4y2Ba，gydF4y2Ba12gydF4y2Ba第3881页。gydF4y2Badoi.org/10.1038/s41467 - 021 - 24059 - ygydF4y2Ba．gydF4y2Ba
49. 胡,C。gydF4y2Ba等gydF4y2Ba．(2017)用于析氢电催化的超薄镍纳米片原位电化学生产。gydF4y2Ba化学gydF4y2Ba，gydF4y2Ba3.gydF4y2Ba，第122-133页gydF4y2Badoi.org/10.1016/j.chempr.2017.05.011gydF4y2Ba．gydF4y2Ba
50. 卢克,W。gydF4y2Ba等gydF4y2Ba．(2019)gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba引起CO的选择性变化gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba电解还原。gydF4y2Ba美国化学学会杂志gydF4y2Ba，gydF4y2Ba141gydF4y2Ba第9902-9909页。gydF4y2Badoi.org/10.1021/jacs.9b03215gydF4y2Ba．gydF4y2Ba
51. 刘,D。gydF4y2Ba等gydF4y2Ba．(2020)了解原子硫如何控制CO电还原的选择性gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba到金属铜表面的甲酸。gydF4y2Ba物理化学杂志CgydF4y2Ba，gydF4y2Ba124gydF4y2Ba第6145-6153页。gydF4y2Bahttps://doi.org/10.1021/acs.jpcc.9b11830gydF4y2Ba．gydF4y2Ba
52. Aymerich, F。,gydF4y2Ba等gydF4y2Ba．(1980)层状化合物ZnIn的电子性质gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba年代gydF4y2Ba_4gydF4y2Ba．gydF4y2Ba自然史B + CgydF4y2Ba，gydF4y2Ba99gydF4y2Ba， 314-317页。gydF4y2Badoi.org/10.1016/0378 - 4363 (80) 90252 - 1gydF4y2Ba．gydF4y2Ba
53. 道,W。gydF4y2Ba等gydF4y2Ba．(2020)从第一性原理计算镍铜转换器哑光的电子结构和氧化机理。gydF4y2BaACSωgydF4y2Ba，gydF4y2Ba5gydF4y2Ba，第20090-20099页gydF4y2Badoi.org/10.1021/acsomega.0c01713gydF4y2Ba．gydF4y2Ba
54. 魏,T.-RgydF4y2Ba等gydF4y2Ba．(2020)在块状单晶范德瓦尔斯半导体InSe中具有特殊的可塑性。gydF4y2Ba科学gydF4y2Ba，gydF4y2Ba369gydF4y2Ba， 542-545页。gydF4y2Badoi.org/10.1126/science.aba9778gydF4y2Ba．gydF4y2Ba
55. ,研究。gydF4y2Ba等gydF4y2Ba．(2019)利用水中铋纳米晶和钾阳离子促进氮电还原成氨。gydF4y2Ba催化性质gydF4y2Ba，gydF4y2Ba2gydF4y2Ba第448-456页。gydF4y2Badoi.org/10.1038/s41929 - 019 - 0241 - 7gydF4y2Ba．gydF4y2Ba
56. 马,M。gydF4y2Ba等gydF4y2Ba．(2020)离子选择膜在CO碳平衡中的作用gydF4y2Ba_2gydF4y2Ba电解还原gydF4y2Ba通过gydF4y2Ba气体扩散电极反应器设计。gydF4y2Ba化学科学gydF4y2Ba，gydF4y2Ba11gydF4y2Ba第8854-8861页。gydF4y2Badoi.org/10.1039/D0SC03047CgydF4y2Ba．gydF4y2Ba
57. 库尔，k.p.，gydF4y2Ba等gydF4y2Ba．(2012)对金属铜表面上二氧化碳电化学还原的新见解。gydF4y2Ba能源与环境科学gydF4y2Ba，gydF4y2Ba5gydF4y2Ba第7050-7059页。gydF4y2Badoi.org/10.1039/C2EE21234JgydF4y2Ba．gydF4y2Ba
58. Kresse, G & Hafner, J(1993)液态金属分子动力学从头算。gydF4y2Ba物理评论BgydF4y2Ba，gydF4y2Ba47gydF4y2Ba第558-561页。gydF4y2Badoi.org/10.1103/physrevb.47.558gydF4y2Ba．gydF4y2Ba
59. Blöchl, p.e.，(1994)投影增波方法。gydF4y2Ba物理评论BgydF4y2Ba，gydF4y2Ba50gydF4y2Ba， 17953-17979页。gydF4y2Badoi.org/10.1103/PhysRevB.50.17953gydF4y2Ba．gydF4y2Ba
60. 珀杜，j.p.gydF4y2Ba等gydF4y2Ba．(1996)广义梯度近似简化。gydF4y2Ba物理评论快报gydF4y2Ba，gydF4y2Ba77gydF4y2Ba， 3865-3868页。gydF4y2Badoi.org/10.1103/PhysRevLett.77.3865gydF4y2Ba．gydF4y2Ba
61. 刘俊生，gydF4y2Ba等gydF4y2Ba．(2016)对指导二氧化碳电化学还原为甲酸的趋势的理论洞察。gydF4y2BaChemSusChemgydF4y2Ba，gydF4y2Ba9gydF4y2Ba，第358-363页。gydF4y2Badoi.org/10.1002/cssc.201501197gydF4y2Ba．gydF4y2Ba
62. 江,B。,gydF4y2Ba等gydF4y2Ba．(2018)提高电催化CO甲酸盐产量gydF4y2Ba_2gydF4y2BaPd表面宽势窗的还原。gydF4y2Ba美国化学学会杂志gydF4y2Ba，gydF4y2Ba140gydF4y2Ba第2880-2889页。gydF4y2Badoi.org/10.1021/jacs.7b12506gydF4y2Ba．gydF4y2Ba
63. Maintz、S。gydF4y2Ba等gydF4y2Ba．(2016) LOBSTER:从基于平面波的DFT中提取化学键的工具。gydF4y2Ba计算化学杂志gydF4y2Ba，gydF4y2Ba37gydF4y2Ba第1030-1035页gydF4y2Badoi.org/10.1002/jcc.24300gydF4y2Ba．gydF4y2Ba
64. Dronskowski, R & Bloechl, P E(1993)晶体轨道汉密尔顿总体(COHP):基于密度泛函计算的固体化学键的能量分辨可视化。gydF4y2Ba物理化学杂志gydF4y2Ba，gydF4y2Ba97gydF4y2Ba，第8617-8624页。gydF4y2Badoi.org/10.1021/j100135a014gydF4y2Ba．gydF4y2Ba
65. 德林杰，gydF4y2Ba等gydF4y2Ba．(2011)基于平面波基集的晶体轨道Hamilton总体(COHP)分析。gydF4y2Ba物理化学杂志AgydF4y2Ba，gydF4y2Ba115gydF4y2Ba，第5461-5466页。gydF4y2Badoi.org/10.1021/jp202489sgydF4y2Ba．gydF4y2Ba